Resumo: |
Perovskitas
metaestáveis do tipo TR(FexV1-x)O3 (com TR = La – Er, Y) foram
sintetizadas por solidificação rápida e caracterizadas estruturalmente,
magneticamente e quanto às propriedades hiperfinas, por difração de
raios X, microscopia eletrônica de transmissão, magnetometria e
espectroscopia Mössbauer. Estas soluções sólidas cristalizam com
simetria ortorrômbica (grupo espacial Pbnm), com os cátions de ferro e
vanádio aleatoriamente distribuídos nos sítios octaédricos da estrutura
da perovskita. Para a principal composição estudada (i.e., para X =
0,50), os parâmetros de rede destes compostos seguem linearmente a
contração lantanídea e grupos de dois ou três ortoferrivanados - como
aqui foram batizados - apresentam dependências da magnetização com a
temperatura similares entre si. O comportamento magnético para qualquer
destes sistemas é muito complexo, embora todos evidenciem, próximo da
temperatura ambiente, uma transição entre estados magneticamente
ordenados e não-ordenados. A co-existência de ferro e vanádio na mesma
rede da perovskita preserva simultaneamente algumas propriedades
magnéticas das ortoferritas e outras dos ortovanadatos, num efeito
combinado que depende do TR. Dependendo também do lantanídeo que
constitui a perovskita, os íons de ferro podem estar presentes com duas
valências (i.e., Fe2+ e Fe3+). A 85 K, os cátions férricos ocupam dois
sítios magneticamente diferentes, indicando que uma transição de fase
acontece com a redução da temperatura. Atribui-se esta transição a um
ordenamento orbital do tipo freqüentemente observado para
ortovanadatos.
Palavras chaves: Perovskitas. Ortoferritas. Ortovanadatos |