| Resumo: |
Na
presente investigação foram sintetizadas, por moagem de alta energia,
seguida de tratamento térmico e resfriamento à temperatura ambiente,
compostos à base de Bi2O3, com composição nominal do tipo Bi1-xTRxO1,5
onde TR =Yb, Gd, Eu e Nd e, também, as sillenitas cúbicas Bi12MO20,
sendo M= Al, Si, Ti, Ga e Fe. Os compostos preparados foram
caracterizados estruturalmente por difratometria de raios X, refinando
os difratogramas pelo método de Rietveld. O objetivo foi o de
investigar o comportamento estrutural desses sistemas, tendo como
variáveis o terra rara incorporado e a concentração do mesmo, no
intervalo 0,05 ≤ x ≤ 0,75, além da natureza de M, para o caso das
sillenitas. Verificou-se que para o sistema Bi1-xTRxO1,5 uma fase
tetragonal única é estabilizada para concentrações de x=0,05, mas
outras fases, cúbica e romboédrica, formam-se quando a concentração x
aumenta, até que um limite de solubilidade seja atingido, quando parte
do óxido precursor TR2O3 resta não-reagido. O sistema sillenita, em
geral, também apresentou a formação de fases secundárias à medida que o
nível de dopagem com terra rara foi aumentando. Para M = Ti,
verificou-se uma tendência maior de manter a sillenita cúbica como fase
única, o que foi atribuído à substituição na rede cristalina, do
bismuto pelo terra rara. Para ambos os sistemas estudados, os
resultados obtidos são discutidos com base nos raios iônicos dos terras
raras e nos tipos de sítios da rede ocupados pelo cátion de bismuto.
Palavras chaves: Sillenita, Refinamento Rietveld, Óxido de Bismuto, Polimorfimo, Mössbauer.
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