| Resumo: |
Pirocloros
do tipo (Gd x Bi 1-x ) 2 FeTaO 7 , com 0 ≤ x ≤ 1,0, foram sintetizados
por moagem de alta energia, seguido de tratamento térmico em atmosfera
livre. As amostras preparadas foram caracterizadas estruturalmente e
magneticamente, por difratometria de raios X e espectroscopia Mössbauer
nos isótopos de 57Fe e 155Gd. Os resultados revelaram que as amostras
cristalizam em uma ou, até, duas estruturas, dependendo de x: para 0,0
≤ x ≤ 0,6 a estrutura estável é a cúbica (Fd-3m), enquanto que para 0,8
< x ≤ 1,0, uma estrutura romboédrica (R-3) prevalece; no intervalo
0,66 ≤ x ≤ 0,8, as duas estruturas, cúbica e romboédrica, coexistem. O
parâmetro de rede da estrutura cúbica decresce linearmente com a
concentração de gadolínio, x, até, aproximadamente x = 0,6. Na região
onde coexistem as duas fases o parâmetro de rede permanece
aproximadamente constante. Para a fase romboédrica, ambos os parâmetros
de rede, a e c , diminuem com x. Em temperatura ambiente, as medidas de
espectroscopia Mössbauer no 57 Fe revelaram uma componente
paramagnética (dubleto) para a estrutura cúbica e duas para a fase
romboédrica. Para algumas concentrações, componentes magnéticas foram
observadas nos espectros. Discute-se se os sextetos são indicativos de
que houve quebra da frustração magnética geométrica por meio da
substituição do gadolínio pelo bismuto nas redes triangulares dos
sítios A ou se pertencem a fases secundárias. No entanto, as áreas
subespectrais fornecidas pelos ajustes, quando da coexistência das duas
estruturas, apresentaram boa concordância - o que vale para medidas de
Mössbauer referentes a ambas as sondas nucleares - em relação aos dados
de concentração molar fornecidos pelo refinamento Rietveld.
Palavras chaves: Pirocloros. Difração de raios X. Refinamento Rietveld. Espectroscopia Mössbauer 57Fe e 155Gd.
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